Er zijn veel manieren om te initiëren chemische reacties in vloeistoffenmaar het rechtstreeks plaatsen van vrije elektronen in water, ammoniak en andere vloeibare oplossingen is van bijzonder belang voor groene chemie omdat gesolvateerde elektronen zijn van nature schoon en laten geen bijproducten achter na hun reactie.
In theorie zouden gesolvateerde elektronen kunnen worden gebruikt om koolstofdioxide of chemische verontreinigende stoffen in verontreinigd water veilig en duurzaam af te breken, maar dit was onmogelijk te ontdekken omdat ze in pure vorm moeilijk en duur te vervaardigen waren.
Dat zou kunnen veranderen dankzij nieuw onderzoek van chemici van Rice University, Stanford University en de University of Texas in Austin. In een studie gepubliceerd in de Procedures van de National Academy of Sciencesonderzoekers van Fault-to-Feature Matching Center (CAFF) heeft het lang gezochte mechanisme ontdekt van een bekend maar slecht begrepen proces dat gesolvateerde elektronen produceert via interacties tussen licht en metaal.
Wanneer licht een metalen nanodeeltje raakt – of imperfecties op nanoschaal op een groter metalen oppervlak – kan het golven van elektronen opwekken, genaamd plasmonen. Als de frequentie van naburige plasmonen overeenkomt, kunnen ze ook resoneren en elkaar versterken.
Terwijl eerder onderzoek heeft gesuggereerd plasmon resonantie gesolvateerde elektronen zouden kunnen produceren, zijn onderzoekers van CAFF – een door de National Science Foundation gefinancierd centrum voor chemische innovatie – de eersten die het proces expliciet en kwantitatief demonstreren.
« Gezien de lange geschiedenis van het veld, was de uitdaging om het bestaan van gesolvateerde elektronen te bewijzen en vervolgens hun generatie te koppelen aan de plasmonresonantie, » zei Rice. Stephan Link, corresponderende co-auteur van het artikel. “Het vergde echt teamwork en de expertise van verschillende onderzoeksgroepen. »
Eerste auteur van de studie Alexander Al-Zubeidi, een afgestudeerde student van Rice, en zijn collega’s toonden aan dat ze gesolvateerde elektronen konden maken door licht te laten schijnen op zilveren elektroden die in water waren gesuspendeerd. Vervolgens toonden ze aan dat ze de opbrengst van gesolvateerde elektronen konden vertienvoudigen door de elektroden eerst te coaten met zilveren nanodeeltjes.
« Het maken van gesolvateerde elektronen in grote hoeveelheden is erg moeilijk », zei de co-corresponderende auteur Sean Robert van UT Austin. « Onze resultaten laten kwantitatief zien hoe nanostructurerende elektrode-oppervlakken de snelheid waarmee ze gesolvateerde elektronen genereren echt kunnen verhogen. Dit kan mogelijk nieuwe manieren openen om chemische reacties te veroorzaken.
Gesolvateerde elektronen – in wezen vrij zwevende elektronen in een oplossing zoals water – zouden mogelijk kunnen reageren met kooldioxide, waardoor het op een koolstofneutrale manier in andere bruikbare moleculen, waaronder brandstoffen, kan veranderen.
Deze elektronen kunnen ook helpen de uitstoot van broeikasgassen te verminderen door het fossiele brandstofintensieve industriële proces voor het maken van op ammoniak gebaseerde meststoffen te vervangen door een groener alternatief. Om verontreinigd water te behandelen, kunnen ze worden gebruikt om chemische verontreinigende stoffen zoals nitraten, organische chloriden, kleurstoffen en aromatische moleculen af te breken.
« Er blijft een grote uitdaging bestaan », zegt CAFF-directeur en co-auteur van de studie Christy Landes rijst. « De zilveren nanodeeltjes in onze experimenten waren willekeurig gerangschikt en bootsten de kleine onvolkomenheden na die op het oppervlak van een defect materiaal konden worden gevonden. De volgende stap is optimalisatie. We hopen de generatie van gesolvateerde elektronen met verschillende ordes van grootte te verbeteren door onze bevindingen te vertalen in materialen met geordende roosters van gekoppelde plasmonen met specifieke resonantie-energieën.
Bron: rijst universiteit
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Il existe de nombreuses fa\u00e7ons d’initier r\u00e9actions chimiques dans les liquides<\/a>mais placer des \u00e9lectrons libres directement dans l’eau, l’ammoniac et d’autres solutions liquides est particuli\u00e8rement int\u00e9ressant pour chimie verte<\/a> car \u00e9lectrons solvat\u00e9s<\/a> sont intrins\u00e8quement propres, ne laissant aucun produit secondaire apr\u00e8s leur r\u00e9action.<\/strong><\/p><\/span>\n
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p id=\ »caption-attachment-517129\ » class=\ »wp-caption-text\ »>Lorsque les scientifiques font briller une lumi\u00e8re proche de l’ultraviolet de faible intensit\u00e9 sur des nanoparticules m\u00e9talliques, les \u00e9lectrons des nanoparticules oscillent. Cette oscillation, appel\u00e9e plasmon, peut donner aux \u00e9lectrons suffisamment d’\u00e9nergie pour \u00e9mettre dans la solution environnante. Cr\u00e9dit image\u00a0: Universit\u00e9 Rice<\/p><\/div>\n
En th\u00e9orie, les \u00e9lectrons solvat\u00e9s pourraient \u00eatre utilis\u00e9s pour d\u00e9composer en toute s\u00e9curit\u00e9 et de mani\u00e8re durable le dioxyde de carbone ou les polluants chimiques dans l’eau contamin\u00e9e, mais il a \u00e9t\u00e9 impossible de le d\u00e9couvrir car ils ont \u00e9t\u00e9 difficiles et co\u00fbteux \u00e0 fabriquer sous forme pure.<\/p><\/span>\n
Cela pourrait changer gr\u00e2ce \u00e0 de nouvelles recherches men\u00e9es par des chimistes de l’Universit\u00e9 Rice, de l’Universit\u00e9 de Stanford et de l’Universit\u00e9 du Texas \u00e0 Austin. Dans une \u00e9tude publi\u00e9e dans le Actes de l’Acad\u00e9mie nationale des sciences<\/a>des chercheurs du Centre d’adaptation des d\u00e9fauts aux fonctionnalit\u00e9s<\/a> (CAFF) a d\u00e9couvert le m\u00e9canisme longtemps recherch\u00e9 d’un processus bien connu mais mal compris qui produit des \u00e9lectrons solvat\u00e9s via des interactions entre la lumi\u00e8re et le m\u00e9tal.<\/p>\n
Lorsque la lumi\u00e8re frappe une nanoparticule m\u00e9tallique – ou des imperfections \u00e0 l’\u00e9chelle nanom\u00e9trique sur une surface m\u00e9tallique plus grande – elle peut exciter des ondes d’\u00e9lectrons appel\u00e9es plasmons<\/a>. Si la fr\u00e9quence des plasmons voisins correspond, ils peuvent \u00e9galement r\u00e9sonner et se renforcer mutuellement.<\/p>\n
Alors que des recherches ant\u00e9rieures avaient sugg\u00e9r\u00e9 r\u00e9sonance plasmonique<\/a> pourrait produire des \u00e9lectrons solvat\u00e9s, les chercheurs du CAFF – un centre d’innovation chimique financ\u00e9 par la National Science Foundation – sont les premiers \u00e0 d\u00e9montrer explicitement et quantitativement le processus.<\/p>
\ »Compte tenu de la longue histoire du domaine, le d\u00e9fi consistait \u00e0 prouver l’existence d’\u00e9lectrons solvat\u00e9s, puis \u00e0 lier leur g\u00e9n\u00e9ration \u00e0 la r\u00e9sonance plasmon\ », a d\u00e9clar\u00e9 Rice. St\u00e9phane Lien<\/a>, co-auteur correspondant de l’article. \ »Cela a vraiment demand\u00e9 un travail d’\u00e9quipe et l’expertise de plusieurs groupes de recherche.\ »<\/p>\n
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p id=\ »caption-attachment-517111\ » class=\ »wp-caption-text\ »>Une \u00e9lectrode recouverte de nanoparticules d’argent de 95 nanom\u00e8tres. Cr\u00e9dit image\u00a0: Universit\u00e9 Rice<\/p><\/div>\n
\ »Fabriquer des \u00e9lectrons solvat\u00e9s en grande quantit\u00e9 est tr\u00e8s difficile\ », a d\u00e9clar\u00e9 l’auteur co-correspondant Sean Robert<\/a> de l’UT Austin. \u00abNos r\u00e9sultats montrent quantitativement comment la nanostructuration des surfaces d’\u00e9lectrodes peut vraiment augmenter la vitesse \u00e0 laquelle elles g\u00e9n\u00e8rent des \u00e9lectrons solvat\u00e9s. Cela pourrait potentiellement ouvrir de nouvelles fa\u00e7ons de provoquer des r\u00e9actions chimiques.<\/p>\n
Les \u00e9lectrons solvat\u00e9s – essentiellement des \u00e9lectrons flottant librement dans une solution comme l’eau – pourraient potentiellement r\u00e9agir avec le dioxyde de carbone, le transformant en d’autres mol\u00e9cules utiles, y compris des carburants, d’une mani\u00e8re neutre en carbone.<\/p>\n
Ces \u00e9lectrons pourraient \u00e9galement aider \u00e0 r\u00e9duire les \u00e9missions de gaz \u00e0 effet de serre en rempla\u00e7ant le processus industriel \u00e0 forte consommation de combustibles fossiles pour la fabrication d’engrais \u00e0 base d’ammoniac par une alternative plus verte. Pour traiter l’eau contamin\u00e9e, ils pourraient \u00eatre utilis\u00e9s pour d\u00e9composer les polluants chimiques tels que les nitrates, les chlorures organiques, les colorants et les mol\u00e9cules aromatiques.<\/p>\n
\ »Un d\u00e9fi majeur demeure\ », a d\u00e9clar\u00e9 le directeur du CAFF et co-auteur de l’\u00e9tude Christy Landes<\/a> de riz. \ »Les nanoparticules d’argent de nos exp\u00e9riences \u00e9taient dispos\u00e9es au hasard, imitant les minuscules imperfections que l’on pouvait trouver \u00e0 la surface d’un mat\u00e9riau d\u00e9fectueux. La prochaine \u00e9tape est l’optimisation. Nous esp\u00e9rons am\u00e9liorer la g\u00e9n\u00e9ration d’\u00e9lectrons solvat\u00e9s de plusieurs ordres de grandeur en traduisant nos d\u00e9couvertes en mat\u00e9riaux avec des r\u00e9seaux ordonn\u00e9s de plasmons coupl\u00e9s avec des \u00e9nergies de r\u00e9sonance sp\u00e9cifiques.<\/p>\n
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p class=\ »western\ »>Source: Universit\u00e9 du riz<\/a><\/span><\/span><\/p>\n\t\t\t\t\t\t\t\t\t\t\t\t\n\t\t\t\t\t\t\t\t\t\t\t\t\n\t\t\t\t\t\t\n\t\t\t\t\t\t<!–\n\t\t\t\t\t\t
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