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Les nanoparticules facilitent la transformation de la lumière en électrons solvatés


Il existe de nombreuses façons d’initier réactions chimiques dans les liquidesmais placer des électrons libres directement dans l’eau, l’ammoniac et d’autres solutions liquides est particulièrement intéressant pour chimie verte car électrons solvatés sont intrinsèquement propres, ne laissant aucun produit secondaire après leur réaction.

Lorsque les scientifiques font briller une lumière proche de l’ultraviolet de faible intensité sur des nanoparticules métalliques, les électrons des nanoparticules oscillent. Cette oscillation, appelée plasmon, peut donner aux électrons suffisamment d’énergie pour émettre dans la solution environnante. Crédit image : Université Rice

En théorie, les électrons solvatés pourraient être utilisés pour décomposer en toute sécurité et de manière durable le dioxyde de carbone ou les polluants chimiques dans l’eau contaminée, mais il a été impossible de le découvrir car ils ont été difficiles et coûteux à fabriquer sous forme pure.

Cela pourrait changer grâce à de nouvelles recherches menées par des chimistes de l’Université Rice, de l’Université de Stanford et de l’Université du Texas à Austin. Dans une étude publiée dans le Actes de l’Académie nationale des sciencesdes chercheurs du Centre d’adaptation des défauts aux fonctionnalités (CAFF) a découvert le mécanisme longtemps recherché d’un processus bien connu mais mal compris qui produit des électrons solvatés via des interactions entre la lumière et le métal.

Lorsque la lumière frappe une nanoparticule métallique – ou des imperfections à l’échelle nanométrique sur une surface métallique plus grande – elle peut exciter des ondes d’électrons appelées plasmons. Si la fréquence des plasmons voisins correspond, ils peuvent également résonner et se renforcer mutuellement.

Alors que des recherches antérieures avaient suggéré résonance plasmonique pourrait produire des électrons solvatés, les chercheurs du CAFF – un centre d’innovation chimique financé par la National Science Foundation – sont les premiers à démontrer explicitement et quantitativement le processus.

« Compte tenu de la longue histoire du domaine, le défi consistait à prouver l’existence d’électrons solvatés, puis à lier leur génération à la résonance plasmon », a déclaré Rice. Stéphane Lien, co-auteur correspondant de l’article. « Cela a vraiment demandé un travail d’équipe et l’expertise de plusieurs groupes de recherche. »

Premier auteur de l’étude Alexandre Al-Zubeidi, un étudiant diplômé de Rice, et ses collègues ont montré qu’ils pouvaient fabriquer des électrons solvatés en faisant briller la lumière sur des électrodes d’argent en suspension dans l’eau. Ils ont ensuite montré qu’ils pouvaient décupler le rendement en électrons solvatés en revêtant d’abord les électrodes de nanoparticules d’argent.

Une électrode recouverte de nanoparticules d'argent de 95 nanomètres.  Crédit image : Université Rice

Une électrode recouverte de nanoparticules d’argent de 95 nanomètres. Crédit image : Université Rice

« Fabriquer des électrons solvatés en grande quantité est très difficile », a déclaré l’auteur co-correspondant Sean Robert de l’UT Austin. «Nos résultats montrent quantitativement comment la nanostructuration des surfaces d’électrodes peut vraiment augmenter la vitesse à laquelle elles génèrent des électrons solvatés. Cela pourrait potentiellement ouvrir de nouvelles façons de provoquer des réactions chimiques.

Les électrons solvatés – essentiellement des électrons flottant librement dans une solution comme l’eau – pourraient potentiellement réagir avec le dioxyde de carbone, le transformant en d’autres molécules utiles, y compris des carburants, d’une manière neutre en carbone.

Ces électrons pourraient également aider à réduire les émissions de gaz à effet de serre en remplaçant le processus industriel à forte consommation de combustibles fossiles pour la fabrication d’engrais à base d’ammoniac par une alternative plus verte. Pour traiter l’eau contaminée, ils pourraient être utilisés pour décomposer les polluants chimiques tels que les nitrates, les chlorures organiques, les colorants et les molécules aromatiques.

« Un défi majeur demeure », a déclaré le directeur du CAFF et co-auteur de l’étude Christy Landes de riz. « Les nanoparticules d’argent de nos expériences étaient disposées au hasard, imitant les minuscules imperfections que l’on pouvait trouver à la surface d’un matériau défectueux. La prochaine étape est l’optimisation. Nous espérons améliorer la génération d’électrons solvatés de plusieurs ordres de grandeur en traduisant nos découvertes en matériaux avec des réseaux ordonnés de plasmons couplés avec des énergies de résonance spécifiques.

Source: Université du riz

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Il existe de nombreuses fa\u00e7ons d’initier r\u00e9actions chimiques dans les liquides<\/a>mais placer des \u00e9lectrons libres directement dans l’eau, l’ammoniac et d’autres solutions liquides est particuli\u00e8rement int\u00e9ressant pour chimie verte<\/a> car \u00e9lectrons solvat\u00e9s<\/a> sont intrins\u00e8quement propres, ne laissant aucun produit secondaire apr\u00e8s leur r\u00e9action.<\/strong><\/p><\/span>\n

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p id=\ »caption-attachment-517129\ » class=\ »wp-caption-text\ »>Lorsque les scientifiques font briller une lumi\u00e8re proche de l’ultraviolet de faible intensit\u00e9 sur des nanoparticules m\u00e9talliques, les \u00e9lectrons des nanoparticules oscillent. Cette oscillation, appel\u00e9e plasmon, peut donner aux \u00e9lectrons suffisamment d’\u00e9nergie pour \u00e9mettre dans la solution environnante. Cr\u00e9dit image\u00a0: Universit\u00e9 Rice<\/p><\/div>\n

En th\u00e9orie, les \u00e9lectrons solvat\u00e9s pourraient \u00eatre utilis\u00e9s pour d\u00e9composer en toute s\u00e9curit\u00e9 et de mani\u00e8re durable le dioxyde de carbone ou les polluants chimiques dans l’eau contamin\u00e9e, mais il a \u00e9t\u00e9 impossible de le d\u00e9couvrir car ils ont \u00e9t\u00e9 difficiles et co\u00fbteux \u00e0 fabriquer sous forme pure.<\/p><\/span>\n

Cela pourrait changer gr\u00e2ce \u00e0 de nouvelles recherches men\u00e9es par des chimistes de l’Universit\u00e9 Rice, de l’Universit\u00e9 de Stanford et de l’Universit\u00e9 du Texas \u00e0 Austin. Dans une \u00e9tude publi\u00e9e dans le Actes de l’Acad\u00e9mie nationale des sciences<\/a>des chercheurs du Centre d’adaptation des d\u00e9fauts aux fonctionnalit\u00e9s<\/a> (CAFF) a d\u00e9couvert le m\u00e9canisme longtemps recherch\u00e9 d’un processus bien connu mais mal compris qui produit des \u00e9lectrons solvat\u00e9s via des interactions entre la lumi\u00e8re et le m\u00e9tal.<\/p>\n

Lorsque la lumi\u00e8re frappe une nanoparticule m\u00e9tallique – ou des imperfections \u00e0 l’\u00e9chelle nanom\u00e9trique sur une surface m\u00e9tallique plus grande – elle peut exciter des ondes d’\u00e9lectrons appel\u00e9es plasmons<\/a>. Si la fr\u00e9quence des plasmons voisins correspond, ils peuvent \u00e9galement r\u00e9sonner et se renforcer mutuellement.<\/p>\n

Alors que des recherches ant\u00e9rieures avaient sugg\u00e9r\u00e9 r\u00e9sonance plasmonique<\/a> pourrait produire des \u00e9lectrons solvat\u00e9s, les chercheurs du CAFF – un centre d’innovation chimique financ\u00e9 par la National Science Foundation – sont les premiers \u00e0 d\u00e9montrer explicitement et quantitativement le processus.<\/p>

\ »Compte tenu de la longue histoire du domaine, le d\u00e9fi consistait \u00e0 prouver l’existence d’\u00e9lectrons solvat\u00e9s, puis \u00e0 lier leur g\u00e9n\u00e9ration \u00e0 la r\u00e9sonance plasmon\ », a d\u00e9clar\u00e9 Rice. St\u00e9phane Lien<\/a>, co-auteur correspondant de l’article. \ »Cela a vraiment demand\u00e9 un travail d’\u00e9quipe et l’expertise de plusieurs groupes de recherche.\ »<\/p>\n

Premier auteur de l’\u00e9tude Alexandre Al-Zubeidi<\/a>, un \u00e9tudiant dipl\u00f4m\u00e9 de Rice, et ses coll\u00e8gues ont montr\u00e9 qu’ils pouvaient fabriquer des \u00e9lectrons solvat\u00e9s en faisant briller la lumi\u00e8re sur des \u00e9lectrodes d’argent en suspension dans l’eau. Ils ont ensuite montr\u00e9 qu’ils pouvaient d\u00e9cupler le rendement en \u00e9lectrons solvat\u00e9s en rev\u00eatant d’abord les \u00e9lectrodes de nanoparticules d’argent.<\/p>\n

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\ »Fabriquer des \u00e9lectrons solvat\u00e9s en grande quantit\u00e9 est tr\u00e8s difficile\ », a d\u00e9clar\u00e9 l’auteur co-correspondant Sean Robert<\/a> de l’UT Austin. \u00abNos r\u00e9sultats montrent quantitativement comment la nanostructuration des surfaces d’\u00e9lectrodes peut vraiment augmenter la vitesse \u00e0 laquelle elles g\u00e9n\u00e8rent des \u00e9lectrons solvat\u00e9s. Cela pourrait potentiellement ouvrir de nouvelles fa\u00e7ons de provoquer des r\u00e9actions chimiques.<\/p>\n

Les \u00e9lectrons solvat\u00e9s – essentiellement des \u00e9lectrons flottant librement dans une solution comme l’eau – pourraient potentiellement r\u00e9agir avec le dioxyde de carbone, le transformant en d’autres mol\u00e9cules utiles, y compris des carburants, d’une mani\u00e8re neutre en carbone.<\/p>\n

Ces \u00e9lectrons pourraient \u00e9galement aider \u00e0 r\u00e9duire les \u00e9missions de gaz \u00e0 effet de serre en rempla\u00e7ant le processus industriel \u00e0 forte consommation de combustibles fossiles pour la fabrication d’engrais \u00e0 base d’ammoniac par une alternative plus verte. Pour traiter l’eau contamin\u00e9e, ils pourraient \u00eatre utilis\u00e9s pour d\u00e9composer les polluants chimiques tels que les nitrates, les chlorures organiques, les colorants et les mol\u00e9cules aromatiques.<\/p>\n

\ »Un d\u00e9fi majeur demeure\ », a d\u00e9clar\u00e9 le directeur du CAFF et co-auteur de l’\u00e9tude Christy Landes<\/a> de riz. \ »Les nanoparticules d’argent de nos exp\u00e9riences \u00e9taient dispos\u00e9es au hasard, imitant les minuscules imperfections que l’on pouvait trouver \u00e0 la surface d’un mat\u00e9riau d\u00e9fectueux. La prochaine \u00e9tape est l’optimisation. Nous esp\u00e9rons am\u00e9liorer la g\u00e9n\u00e9ration d’\u00e9lectrons solvat\u00e9s de plusieurs ordres de grandeur en traduisant nos d\u00e9couvertes en mat\u00e9riaux avec des r\u00e9seaux ordonn\u00e9s de plasmons coupl\u00e9s avec des \u00e9nergies de r\u00e9sonance sp\u00e9cifiques.<\/p>\n

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